2022-03-25
//有害物甲醛和溴酸盐的测定 //
//甲醛和硝酸盐 //
甲醛：甲醛是一种有机化学物质，无色有刺激性气体，对人眼、鼻等有刺激作用。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，将甲醛放在一类致癌物列表中。溴酸盐：溴酸盐是一种无机化学物质，易溶于水，其在国际上被定为2B级的潜在致癌物。
//《化妆品安全技术规范》//
《化妆品安全技术规范》（2015版）中明确规定化妆品中不同用途的甲醛使用限量；同时也命令禁止添加溴酸钾。此外国家药品监督管理局于2019年组织起草了《化妆品中游离甲醛的检测方法》等9项检验方法，经化妆品标准专家委员会全体会议审议通过，予以发布。其中《化妆品中游离甲醛的检测方法》纳入《化妆品安全技术规范》（2015年版）
// 柱后衍生-高效液相色谱法//
对此，青岛普瑞邦生物工程有限公司依据相关检测标准要求特推出柱后衍生-高效液相色谱法测定化妆品中的甲醛和溴酸盐。采用Pribolab MDS-3000系列产品搭配高效液相色谱仪，完成甲醛和溴酸盐的检测；其中，甲醛的柱后衍生方法取代手动衍生方法，在保证检出限灵敏度的前提下，可缩短前处理时间达数小时；溴酸盐的柱后衍生方法较离子色谱法相比，灵敏度提高三个数量级，将溴酸盐检测从ppm级别降低至ppb级别。
//化妆品中的限量要求 //
所有含甲醛或本表中所列含可释放甲醛物质的化妆品, 当成品中甲醛浓度超过 0.05%(以游离甲醛计)时, 都必须在产品标签上标印“含甲醛” ，且禁用于喷雾产品。
表1化妆品禁用组分（节选）
| 序号 | 中文名称 | 英文名称 |
| 1083 | 溴酸钾 | Potassium bromate(CAS NO.7758-01-2) |
表2化妆品限用组分（节选）
| 中文名称 | 适用及（或）使用范围 | 化妆品使用时的最大允许浓度 | 其他限制及要求 | 标签上必须标印使用条件和注意事项 |
| 甲醛 | 指（趾）甲硬化产品 | 5%（以甲醛计） | 浓度超过0.05%时需标注含甲醛 | 含甲醛：用油脂保护表皮 |
表3化妆品准用防腐剂（节选）
| 中文名称 | 化妆品使用时的最大允许浓度 | 使用范围和限制条件 |
| 甲醛和多聚甲醛 | 总量0.2%（以游离甲醛计） | 禁用于喷雾产品 |
//甲醛、溴酸盐前处理方法 //
//甲醛前处理方法//
称取0.2样品，加入10mL磷酸溶液
☟
涡旋混匀1min
☟
5000r/min离心5min
☟
必要时可取上清液加入10mL二氯甲烷，振摇，静置分层，取上清液
☟
过0.45um水相滤膜，液相色谱分析
//溴酸盐前处理方法//
称取10g样品，加入100mL水
☟
摇匀后，超声震荡提取20min，静置
☟
取出20mL上清液，3000r/min离心20min
☟
取15mL上清液过C18柱、Ag型树脂柱和H型树脂柱
☟
过0.22um尼龙滤膜，弃取6mL初滤液，液相色谱分析
//甲醛、溴酸盐色谱条件 //
//甲醛色谱条件//
色谱柱：C18色谱柱（250 × 4.6mm× 5μm），或等效色谱柱；
流动相：磷酸溶液（3.7）；
流速：1.0mL/min；
柱温：20℃；
检测波长：420nm；
进样体积：10μL；
柱后衍生溶液流速：0.5mL/min；
衍生温度：100℃
//溴酸盐色谱条件//
色谱柱：阴离子分离柱或相当者；
流动相：磷酸溶液（3.7）；
流速：1.0mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：352nm；
进样体积：10μL；
柱后衍生溶液流速：0.4mL/min；
衍生温度：80℃
//甲醛、溴酸盐色谱图 //
甲醛、溴酸盐方案配制
| 方案 | 货号 | 型号 | 产品名称 |
| 溴酸盐 | EQ-MDS2030 | MDS-3200 | Pribolab®MDS多功能光电衍生系统 |
| / | / | Pribolab®溴酸盐衍生试剂在线制备装置 | |
| / | / | 溴酸盐衍生试剂包 | |
| 甲醛 | EQ-MDS2010/2020 | MDS-3000/3100 | Pribolab®MDS多功能光电衍生系统 |
//结论 //
可采用Pribolab MDS-3000系列产品搭配高效液相色谱仪，完成甲醛和溴酸盐的检测
